In Physik und Chemie Ionisationsenergie (amerikanische englische Schreibweise) oder Ionisationsenergie (britische englische Schreibweise), bezeichnet als E i ist die Mindestmenge an Energie, die erforderlich ist, um das am wenigsten gebundene Elektron, das Valenzelektron, eines isolierten neutralen gasförmigen Atoms oder Moleküls zu entfernen. Es wird quantitativ ausgedrückt als
- X + Energie → X + + e -
wobei X ein beliebiges ionisierbares Atom oder Molekül ist, X + 19659008] ist das Atom oder Molekül, bei dem ein Elektron entfernt wurde, und e - ist das entfernte Elektron. Dies ist im Allgemeinen ein endothermer Prozess. Je näher sich die äußersten Elektronen am Atomkern befinden, desto höher ist im Allgemeinen die Ionisierungsenergie des Atoms oder Elements.
Die Wissenschaften der Physik und der Chemie verwenden unterschiedliche Messungen der Ionisierungsenergie. In der Physik ist die Einheit die Energiemenge, die erforderlich ist, um ein einzelnes Elektron von einem einzelnen Atom oder Molekül zu entfernen, ausgedrückt als Elektronenvolt. In der Chemie ist die Einheit die Energiemenge, die für alle Atome in einem Mol Substanz erforderlich ist, um jeweils ein Elektron zu verlieren: molare Ionisierungsenergie oder Enthalpie, ausgedrückt in Kilojoule pro Mol (kJ / Mol) oder Kilokalorien pro Mol (kcal / Mol. [1]
Ein Vergleich von E und von Elementen im Periodensystem zeigt zwei periodische Tendenzen:
- E i nimmt im Allgemeinen zu, wenn man sich innerhalb einer bestimmten Zeit (dh Reihe) von links nach rechts bewegt (dh Zeile).
- E i nimmt im Allgemeinen ab, wenn man von oben nach oben geht unten in einer bestimmten Gruppe (d. h. Spalte).
Der letztere Trend resultiert daraus, dass die äußere Elektronenhülle vom Kern fortschreitend weiter entfernt wird, wobei pro Zeile eine innere Hülle hinzugefügt wird, wenn man die Spalte nach unten bewegt.
Die n te Ionisierungsenergie bezieht sich auf die Energiemenge, die erforderlich ist, um ein Elektron aus der Spezies mit einer Ladung von ( n -1) zu entfernen. Zum Beispiel sind die ersten drei Ionisierungsenergien wie folgt definiert:
- 1. Ionisierungsenergie
- X → X + + e -
- 1. Ionisierungsenergie
- Zweite Ionisierungsenergie
- X + → X 2+ + e -
- Zweite Ionisierungsenergie
- 3. Ionisierungsenergie
- X 2+ → X 3+ + e -
- 3. Ionisierungsenergie
Der Begriff Ionisierungspotential ist ein älterer Name für Ionisierungsenergie, [19659026]weil die älteste Methode zur Messung der Ionisierungsenergie auf der Ionisierung einer Probe und der Beschleunigung des entfernten Elektrons unter Verwendung eines elektrostatischen Potentials basierte. Dieser Begriff wird jedoch inzwischen als veraltet angesehen. [3] Einige Faktoren, die die Ionisierungsenergie beeinflussen, umfassen:
- Nuklearladung: Je größer die Größe der Kernladung ist, desto fester werden die Elektronen vom Kern gehalten und daher mehr Ionisierungsenergie.
- Anzahl der Elektronenhüllen: Je größer die Größe des Atoms, desto geringer die Elektronen werden vom Kern gehalten und die Ionisierungsenergie wird geringer sein.
- Effektive Kernladung ( Z eff ): Je größer die Elektronenabschirmung und -durchdringung ist, desto weniger werden die Elektronen von den Elektronen gehalten kern, je niedriger Z eff des Elektrons, und daher wird weniger die Ionisierungsenergie sein. [4]
- Typ des ionisierten Orbitals: das Atom mit einem eine stabilere elektronische Konfiguration hat weniger die Tendenz, Elektronen zu verlieren, und hat folglich eine hohe Ionisierungsenergie.
- Belegung der Orbitalstoffe: Wenn das Orbital halb oder vollständig gefüllt ist, ist es schwieriger, Elektronen zu entfernen
Werte und Trends e dit ]
Im Allgemeinen ist die Ionisationsenergie ( n +1) grßer als die Ionisationsenergie . Wenn die nächste Ionisierungsenergie das Entfernen eines Elektrons aus derselben Elektronenhülle beinhaltet, ist der Anstieg der Ionisierungsenergie hauptsächlich auf die erhöhte Nettoladung des Ions zurückzuführen, von dem das Elektron entfernt wird. Von höher geladenen Ionen eines bestimmten Elements entfernte Elektronen erfahren größere Kräfte der elektrostatischen Anziehung. Daher erfordert ihre Entfernung mehr Energie. Wenn die nächste Ionisierungsenergie ein Entfernen eines Elektrons aus einer unteren Elektronenhülle beinhaltet, erhöht der stark verringerte Abstand zwischen dem Kern und dem Elektron außerdem sowohl die elektrostatische Kraft als auch die Entfernung, über die diese Kraft überwunden werden muss, um das Elektron zu entfernen. Beide Faktoren erhöhen die Ionisierungsenergie weiter.
Einige Werte für Elemente der dritten Periode sind in der folgenden Tabelle angegeben:
Element | Zuerst | Zweitens | Dritter | Vierter | Fünfter | Sechster | Siebter | ||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Na | 496 | 4,560 | |||||||||||||||||||||||||
Mg | 738 | 1.450 | 7,730 | ||||||||||||||||||||||||
Al | 577 | 1.816 | 2.881 | 11.600 | |||||||||||||||||||||||
Si | 786 | 1577 | 3.228 | 4.354 | 16,100 | ||||||||||||||||||||||
P | 1.060 | 1.890 | 2.905 | 4,950 | 6.270 | 21.200 | 19659083] S | 999.6 | 2.260 | 3,375 | 4,565 | 6,950 19659052, 8.490 | 27,107 19659083] Cl | 1.256 | 2,295 | 3.850 | 5,160 | 6,560 | 9.360 | 11.000 19659083] Ar | 1520 | 2.665 | 3,945 | 5,770 | 7.230 | 8.780 | 12.000 |
Beim Durchgang von Edelgaskonfigurationen treten große Sprünge in den aufeinanderfolgenden molaren Ionisierungsenergien auf. Wie in der obigen Tabelle zu sehen ist, sind beispielsweise die ersten zwei molaren Ionisierungsenergien von Magnesium (Abstreifen der zwei 3s-Elektronen von einem Magnesiumatom) viel kleiner als die dritte, was das Abstreifen eines 2p-Elektrons von der Neonkonfiguration von erfordert Mg 2+ . Dieses Elektron liegt viel näher am Kern als das vorherige 3s-Elektron.
Die Ionisierungsenergie ist auch ein periodischer Trend innerhalb der Organisation des Periodensystems. Wenn Sie sich innerhalb einer Periode von links nach rechts oder innerhalb einer Gruppe nach oben bewegen, steigt die erste Ionisierungsenergie im Allgemeinen an, mit einigen Ausnahmen wie Aluminium und Schwefel in der obigen Tabelle. Wenn die Kernladung des Kerns über die Periode zunimmt, nimmt der Atomradius ab und die Elektronenwolke nähert sich dem Kern.
Elektrostatische Erklärung [ edit ]
Die atomare Ionisierungsenergie kann durch eine Analyse unter Verwendung des elektrostatischen Potentials und des Bohr-Modells des Atoms wie folgt vorhergesagt werden (beachten Sie, dass die Ableitung Gaußsche Einheiten verwendet ).
Betrachten Sie ein Elektron der Ladung -e und einen Atomkern mit Ladung + Ze wobei Z die Anzahl der Protonen im Kern ist. Wenn sich das Elektron nach dem Bohr-Modell nähert und sich mit dem Atom verbindet, würde es in einem bestimmten Radius a liegen. Das elektrostatische Potential V im Abstand a vom ionischen Kern, bezogen auf einen unendlich weit entfernten Punkt, ist:
Da das Elektron negativ geladen ist, wird es durch dieses positive elektrostatische Potential nach innen gezogen. Die Energie, die das Elektron benötigt, um "auszusteigen" und das Atom zu verlassen, ist:
Diese Analyse ist unvollständig, da sie den Abstand a als unbekannte Variable verlässt. Es kann strenger gemacht werden, indem jedem Elektron jedes chemischen Elements eine charakteristische Entfernung zugewiesen wird, die so gewählt ist, dass diese Beziehung mit den experimentellen Daten übereinstimmt.
Dieses Modell kann durch einen semi-klassischen Ansatz, bei dem der Impuls quantisiert wird, erheblich erweitert werden. Dieser Ansatz funktioniert sehr gut für das Wasserstoffatom, das nur ein Elektron hat. Die Größe des Drehimpulses für eine Kreisbahn ist:
Die Gesamtenergie des Atoms ist die Summe der kinetischen und potentiellen Energien, das heißt:
Die Geschwindigkeit kann aus dem Begriff der kinetischen Energie eliminiert werden, indem die Coulomb-Anziehungskraft gleich der Zentripetalkraft gesetzt wird.
Lösen wir den Drehimpuls für v und setzen Sie diesen in den Ausdruck für kinetische Energie ein:
Dies legt die Abhängigkeit des Radius von n fest. Das ist:
Nun kann die Energie in Bezug auf Z e und r gefunden werden. Unter Verwendung des neuen Wertes für die kinetische Energie in der obigen Gesamtenergiegleichung wird festgestellt:
Bei seinem kleinsten Wert ist n gleich 1 und r der Bohr-Radius a 0 was
Quantenmechanische Erklärung [ edit ]
Gemäß der vollständigeren Theorie der Quantenmechanik wird der Ort eines Elektrons am besten als Wahrscheinlichkeitsverteilung innerhalb eines Elektrons beschrieben Wolke, dh Atomorbital. Die Energie kann durch Integration über diese Wolke berechnet werden. Die zugrunde liegende mathematische Darstellung der Wolke ist die Wellenfunktion, die aus Slater-Determinanten besteht, die aus molekularen Spinorbitalen bestehen. Diese sind durch das Pauli-Ausschlussprinzip mit den antisymmetrisierten Produkten der Atom- oder Molekülorbitale verbunden.
Im Allgemeinen erfordert das Berechnen der n ten Ionisierungsenergie das Berechnen der Energien von und Elektronensysteme. Eine genaue Berechnung dieser Energien ist außer für die einfachsten Systeme (d. H. Wasserstoff) nicht möglich, hauptsächlich wegen der Schwierigkeiten bei der Integration der Elektronenkorrelationsterme . Daher werden Näherungsverfahren routinemäßig eingesetzt, wobei verschiedene Verfahren im Vergleich zu empirischen Daten in der Komplexität (Rechenzeit) und in der Genauigkeit variieren. Dies ist zu einem gut untersuchten Problem geworden und wird in der Computerchemie routinemäßig durchgeführt. Auf der niedrigsten Näherungsebene wird die Ionisierungsenergie durch das Koopmans-Theorem bereitgestellt.
Vertikale und adiabatische Ionisierungsenergie in Molekülen [ edit
Die Ionisierung von Molekülen führt häufig zu Änderungen in der Molekülgeometrie, und es werden zwei Arten von (erster) Ionisierungsenergie definiert - adiabat und vertikal . [5]
Adiabatische Ionisierungsenergie [ edit ]
. Die adiabatische Ionisierungsenergie eines Moleküls ist . Minimum benötigte Energiemenge, um ein Elektron aus einem neutralen Molekül zu entfernen, dh die Differenz zwischen der Energie des Schwingungsgrundzustands der neutralen Spezies (v "= 0-Ebene) und der des positiven Ions (v '= 0) ) Die spezifische Gleichgewichtsgeometrie jeder Spezies beeinflusst diesen Wert nicht.
Vertikale Ionisierungsenergie [ edit ]
Aufgrund möglicher Änderungen der Molekülgeometrie, die durch Ionisierung entstehen können, können zusätzliche Übergänge zwischen dem Schwingungsgrundzustand der neutralen Spezies und der Schwingung bestehen angeregte Zustände des positiven Ions. Mit anderen Worten, die Ionisierung wird von einer Schwingungserregung begleitet. Die Intensität solcher Übergänge wird durch das Franck-Condon-Prinzip erklärt, das vorhersagt, dass der wahrscheinlichste und intensivste Übergang dem angeregten Schwingungszustand des positiven Ions entspricht, das die gleiche Geometrie wie das neutrale Molekül aufweist. Dieser Übergang wird als "vertikale" Ionisierungsenergie bezeichnet, da er in einem Potenzialenergiediagramm durch eine vollständig vertikale Linie dargestellt wird (siehe Abbildung).
Für ein zweiatomiges Molekül wird die Geometrie durch die Länge einer Einfachbindung definiert. Die Entfernung eines Elektrons aus einem bindenden Molekülorbital schwächt die Bindung und erhöht die Bindungslänge. In Abbildung 1 ist die untere Energiekurve für das neutrale Molekül und die obere Oberfläche für das positive Ion. Beide Kurven zeigen die potentielle Energie als Funktion der Bindungslänge. Die horizontalen Linien entsprechen Schwingungsniveaus mit ihren zugehörigen Schwingungswellenfunktionen. Da das Ion eine schwächere Bindung hat, hat es eine längere Bindungslänge. Dieser Effekt wird dargestellt, indem das Minimum der potentiellen Energiekurve nach rechts der neutralen Spezies verschoben wird. Die adiabatische Ionisierung ist der diagonale Übergang zum Schwingungsgrundzustand des Ions. Die vertikale Ionisierung kann eine Schwingungsanregung des Ionenzustands beinhalten und erfordert daher mehr Energie.
In vielen Fällen ist die adiabatische Ionisierungsenergie oft eine interessantere physikalische Größe, da sie den Energieunterschied zwischen den beiden potentiellen Energieoberflächen beschreibt. Aufgrund experimenteller Einschränkungen ist die adiabatische Ionisierungsenergie jedoch oft schwer zu bestimmen, während die vertikale Ablösungsenergie leicht erkennbar und messbar ist.
Analoga von Ionisierungsenergie mit anderen Systemen [ edit ]
Während der Begriff Ionisierungsenergie weitgehend nur für atomare oder molekulare Gasphasen verwendet wird, gibt es eine Reihe analoger Mengen Dabei wird die Energiemenge berücksichtigt, die erforderlich ist, um ein Elektron aus anderen physikalischen Systemen zu entfernen.
Elektronenbindungsenergie [ edit ]
Elektronenbindungsenergie ist ein Oberbegriff für die Ionisierungsenergie, die für Arten mit jedem Ladungszustand verwendet werden kann. Zum Beispiel ist die Elektronenbindungsenergie für das Chloridion die minimale Energiemenge, die erforderlich ist, um ein Elektron aus dem Chloratom zu entfernen, wenn es eine Ladung von -1 hat. In diesem speziellen Beispiel hat die Elektronenbindungsenergie dieselbe Größe wie die Elektronenaffinität für das neutrale Chloratom. In einem anderen Beispiel bezieht sich die Elektronenbindungsenergie auf die Mindestmenge an Energie, die erforderlich ist, um ein Elektron aus dem Dicarboxylatdianion - O 2 C (CH 2 2) zu entfernen. 8 CO -
2 .
Arbeitsfunktion [ edit ]
Die Arbeitsfunktion ist die Mindestmenge an Energie, die erforderlich ist, um ein Elektron von einer festen Oberfläche zu entfernen.
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